故事紧接着上一季，通过一场精心策划的大爆炸，沃尔特（布莱恩·科兰斯顿BryanCranston饰）终于除掉了长久以来的威胁古斯塔沃（吉安卡洛·埃斯珀西多GiancarloEsposito饰），也将古斯塔沃一手建立的毒品帝国连根拔末世小说排行榜前十名巅峰之作。然而，“事业”上的成功并没有为沃尔特带来太多的快乐，因为他和妻子斯凯勒（安娜·古恩AnnaGunn饰）之间的关系再次跌落到了冰点。古斯塔沃死了，但沃尔特的野心并没有消失，他联手杰西（亚伦·保尔AaronPaul饰）与麦克（乔纳森·班克斯JonathanBanks饰），开始建立属于他的新的帝国。一次偶然中，汉克（迪恩·诺里斯DeanNorris饰）在沃尔特家中发现了沃尔特就是海森堡的确凿证据，巨大的打击之下，他决心大义灭亲，昔日的连襟，如今沦为对手。与此同时，一股新的势力正在毒品圈内逐渐壮大，他们即将成为汉克最强大的敌人。